Teses e Dissertações
Estudo das propriedades ópticas e elétricas de filmes finos de seleneto de cobre obtidos por “banho químico”
Gustavo Yamanishi, Alexandre Urbano
Data da defesa: 02/02/2018
O seleneto de cobre é um semicondutor tipo p com características energéticas
adequadas para aplicações em dispositivos eletrônicos e optoeletrônicos de filmes
finos. Na literatura encontram-se poucos trabalhos que utilizam o planejamento de
experimentos com a finalidade de otimização dos parâmetros de síntese de filmes
finos assim como são raras a aplicação de filmes finos de seleneto de cobre em
diodos orgânicos emissores de luz (OLED). Com o objetivo de se investigar a
otimização das propriedades ópticas e elétricas de filmes finos de seleneto de cobre,
obtidos pela técnica de banho químico neste trabalho delineou-se um planejamento
fatorial 2 3 com ponto central em triplicata, para estudar a influência dos parâmetros
de síntese nas respostas de transmitância e resistividade. As variáveis escolhidas
foram concentração da solução de selenossulfato de sódio, tempo de reação e
espessura dos filmes. As respostas analisadas foram resistividade de superfície,
transmitância e refletância óptica, energia de gap, estrutura cristalina, espessura e
composição elementar. Construíram-se OLEDs com a deposição de MDMO-PPV e
alumínio sobre os filmes finos de seleneto de cobre, a fim de se avaliar a integração
dos filmes ao processo de eletroluminescência. Os filmes de seleneto de cobre
produzidos apresentaram resistividade de superfície entre 30,49 e 853,59 Ω/□ e
transmitância óptica entre 11,93 e 49,50% para a faixa de comprimento de onda
entre 574 a 584 nm. O planejamento indicou claramente que quanto maior a
transmitância maior a resistividade elétrica e vice-versa. Os filmes apresentaram-se
amorfos e compostos por átomos de cobre e selênio isentos de contaminantes. A
energia de gap média dos filmes foi de 2,08 eV sendo que apenas os dispositivos
produzidos com filmes finos de seleneto de cobre com as configurações +++, +-- e
000 contribuíram para a promoção da eletroluminescência na camada de MDMO-
PPV. Destes resultados pode-se concluir que as propriedades físicas dos filmes são
fortemente dependentes dos parâmetros de síntese e que, sendo as grandezas de
transmitância e resistividade diretamente proporcionais, deve-se optar pela
configuração que atenda à aplicação desejada.
DETERMINAÇÃO DE METAIS EM TINTAS PÓ E ESPESSURA DA TINTA APLICADA SOBRE PLACAS DE AÇO USANDO A FLUORESCÊNCIA DE RAIOS X
Guilherme Augusto Lisboa Nogueira, Fabio Melquiades
Data da defesa: 22/11/2019
A Fluorescência de Raios X por Dispersão em Energia (EDXRF) é uma técnica bem
estabelecida que pode ser usada em controle de qualidade em processos industriais. Nesse
estudo, foi proposta uma análise de dois tipos de tintas, uma regular e outra especial,
amplamente usadas na indústria. Os objetivos foram os de determinar a composição da tinta,
quantificando os elementos inorgânicos com EDXRF, e checar se a quantidade de elementos
tóxicos está de acordo com a normativa RoHS (Restriction of Hazardous Substances) e com a
Norma Brasileira (NBR). Além disso realizar uma Análise de Componentes Principais (PCA)
para agrupar as tintas de acordo com o tipo e construir modelos de Regressão por Mínimos
Quadrados Parciais (PLSR) para fazer uma previsão da espessura da camada de tinta aplicada
sobre placas de aço, usando os dados da EDXRF. Avaliando os resultados quantitativos,
descobriu–se que algumas amostras de tinta apresentaram elementos tóxicos como o Cr e Pb.
As análises de PCA resultaram em uma separação das placas, agrupando–as segundo as cores
e os tipos de tinta utilizados na pintura. Os resultados dos modelos de PLSR indicaram
espessura de camada entre 54 µm e 97 µm, com um desvio relativo médio de 1% comparado
com o método convencional utilizado em medidas de espessuras de camadas de tinta (método
magnético). Os resultados mostraram que a EDXRF é uma técnica alternativa confiável para
determinar os metais presentes nas tintas em pó. Além disso, as análises de PCA e PLSR
combinadas com a EDXRF trazem resultados significativos quanto a concordância com as
normativas e informações sobre a espessura de camada de tinta.
DISCRIMINAÇÃO DE CATODOS DE LiCoO 2 DE BATERIAS COM DIFERENTES SOH POR MÉTODOS DE ESTATÍSTICA MULTIVARIADA
Fernando Henrique Pavoni, Jair Scarmínio
Data da defesa: 15/04/2019
Com o objetivo de discriminar catodos de baterias de telefone celular com diferentes
estados de saúde (SOH), tendo o composto LiCoO 2 como o material eletroativo,
foram realizadas análises estatíticas multivariadas, pelos métodos de Análise de
Componentes Principais (ACP) e de Análise Hierárquica de Agrupamentos (AHA),
em dados de difração de raios X e espectroscopia de infravermelho, nos materiais
dos catodos dessas baterias. Também foram realizadas análises univariadas nos
dados dos parâmetros cristalográficos, de morfologia e tamanho das partículas dos
catodos para auxiliar nas interpretações estatísticas. Tanto a ACP, como o método
de AHA discriminam os catodos das baterias em três grupos com apenas dois
fatores, respondendo por mais de 99% da variância explicada, usando os dados de
DRX ou os de FTIR. A ACP nos dados de DRX levou a concluir que os
agrupamentos dos catodos foram organizados devido às deformações nos
parâmetros de rede do LiCoO 2 , em boa concordância com os valores de SOH das
correspondentes baterias. A aplicação da ACP aos dados de FTIR resultaram em
agrupamentos discriminados pelos fatores da variação das intensidades dos
espectros e deslocamentos das bandas de absorção.
PERTURBAÇÕES TENSORIAIS EM UNIVERSOS ANISOTROPICAMENTE CURVOS
Felipe Oliveira Franco, Thiago dos Santos Pereira
Data da defesa: 24/02/2017
Além de se expandir anisotropicamente, o universo pode também ser anisotrópico ao nível de
sua curvatura (espacial). Em particular, modelos com curvatura anisotrópica explicam tanto a
fenomenologia do modelo ΛCDM quanto a isotropia e homogeneidade da CMB em primeira
aproximação (espaço-tempo de fundo). Assim, eles oferecem um exemplo interessante e viável
onde o princípio cosmológico não é justificado a partir dos dados observacionais. Neste tra-
balho extraímos a dinâmica linear das perturbações tensoriais em duas classes de cosmologias
com curvatura espacial anisotrópica. Duas dificuldades surgem em comparação com o mesmo
cálculo em cosmologias isotrópicas. A primeira delas vem do fato de que as duas polarizações
do tensor não se comportam como um campo de spin-2, mas sim como os componentes irre-
dutíveis de spin-0 e spin-1 de um campo tensorial simétrico, transverso e sem-traço, cada um
com sua própria dinâmica. A segunda dificuldade acontece porque as perturbações métricas são
algebricamente acopladas, e, portanto, não se pode ignorar modos escalares e vetoriais focando
apenas nos modos tensoriais — mesmo que estejamos interessado neste último — sob o risco
de se obter as equações de movimento erradas. Nós ilustramos nossos resultados encontrando
soluções analíticas e avaliando os espectros de potência das polarizações tensoriais em um uni-
verso dominado pela radiação. Concluímos com alguns comentários sobre como esses modelos
poderiam ser confrontados com experiências futuras sobre polarização da CMB.
SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE NANOFIOS DE PRATA PARA APLICAÇÕES EM ELETRODOS TRANSPARENTES E FLEXÍVEIS
Felipe Barbosa Soares, Sidney Alves Lourenço, Carlos Eduardo Cava
Data da defesa: 09/03/2017
Este trabalho objetivou sintetizar nanofios de prata (AgNW) para utilização como
substituto ao óxido de índio e estanho (ITO) na construção de eletrodos transparentes
e flexíveis depositados sobre diferentes substratos. O ITO é o material geralmente
utilizado na fabricação de eletrodos transparentes, contudo possui elevado custo de
produção e baixa maleabilidade para utilização em dispositivos flexíveis. Os AgNW
foram sintetizados pelo método poliol em etilenoglicol, com nitrato de prata (AgNO 3 )
como precursor, polivinilpirrolidona (PVP) como surfactante e cloreto de sódio (NaCl)
como agente estabilizante. A purificação foi realizada em acetona e etanol. Os
produtos resultantes das sínteses foram caracterizados, principalmente, pelas
medidas de extinção óptica (absorção e espalhamento) em solução, usando a
ressonância plasmônica para explicar os espectros obtidos. Imagens de microscopia
eletrônica (MEV e MET) foram utilizadas para a caracterização estrutural das
nanoestruturas produzidas. Como resultado, foi possível produzir AgNW com diâmetro
médio de ~120 nm e comprimento de ~3 m. Filmes finos condutores e transparentes
foram depositados via Barra Meyer e Spray. Após a deposição dos nanofios, sobre
vidro ou polietileno tereftalato (PET), os filmes foram tratados termicamente a 150 ºC
durante 40 minutos. A caracterização dos filmes foi realizada por medidas de
resistência de folha usando o método de quatro pontas e por medidas de transmitância
óptica. Assim, foram produzidos eletrodos com ampla faixa de transmitância óptica
(35 – 75 %) e resistência de folha (3 – 76 Ω), possibilitando controlar essas
propriedades físicas com a variação da concentração de nanofios no eletrodo.
BOSONIZATION APPROACH FOR THE QUANTUM HALL EFFECT
Eduardo José Barroso, Paula Fernanda Bienzobaz, Pedro Rogério Sergi Gomes
Data da defesa: 24/07/2020
Neste trabalho, estudamos como aplicar bosonização ao efeito Hall quântico. A bosonização
consiste em descrever uma teoria quântica de campos de férmions em termos de bósons. Pro-
vamos que os sistemas bosonizado e original levam às mesmas funções de correlação, com-
provando o sucesso da técnica. Estudamos alguns sistemas, como o modelo de Thirring e o
modelo de Schwinger, que podem se tornar mais fáceis de resolver após o uso da bosoniza-
ção. Em seguida, prosseguimos com o estudo do efeito Hall quântico, caracterizado por valores
quantizados da condutância de Hall os quais não são esperados pela teoria clássica. Utilizamos
a abordagem microscópica e a abordagem efetiva, descrita pela teoria de Chern-Simons, para
estudar o efeito Hall quântico inteiro e o efeito Hall quântico fracionário. Em seguida, des-
crevemos o sistema Hall como uma matriz de fios quânticos sem spin em 1 + 1 dimensões e
aplicamos bosonização no modelo. Observamos que o sistema bosonizado captura a física do
efeito Hall quântico, bem como as características topológicas da teoria de Chern-Simons, o que
leva a uma conexão direta entre os fios quânticos e a abordagem efetiva. Essa conexão gera um
vínculo entre os graus de liberdade microscópicos e a teoria efetiva.
PARTITIONS THEORY IN PHYSICS: SOME APPLICATIONS ON STRING THEORY AND STATISTICAL MECHANICS
Edgar Jose Candales Dugarte, Thiago dos Santos Pereira, Antonio Edson Gonçalves
Data da defesa: 23/02/2018
O poder combinatório da teoria de partições permite calcular os parâmetros termodinâmicos
dos sistemas físicos. Em particular, a teoria das partições é especialmente útil para contar os
estados que são especificados pela aplicação dos operadores de criação. Também derivamos e
refinamos a fórmula de Hardy-Ramanujan através da Mecânica Estatística.
FILMES FINOS DE ÓXIDOS TERNÁRIOS LITIADOS Li(NiCoMn)O2 DEPOSITADOS POR RF MAGNETRON SPUTTERING
Daniel Andres Sanchez Lopez, Alexandre Urbano
Data da defesa: 26/10/2018
A demanda crescente por baterias com altas densidades de energia, para dispositivos
portáteis e veículos elétricos, esbarra na origem esgotável dos materiais atualmente
empregados. A previsão de esgotamento das reservas de cobalto, principal
componente das baterias de íon lítio, é entorno de cinquenta anos. Os óxidos de
metais de transição ternários do tipo lamelar com parcial substituição do cobalto em
sua composição (LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 ) são os compostos mais promissores para
substituírem os eletrodos ricos em cobalto (LiCoO 2 ), e isso já vem acontecendo
comercialmente. Contudo, a eficiência desse material como eletrodo não é
plenamente alcançada devido à instabilidade dos eletrólitos nos altos potenciais de
oxidação requeridos nos processos de carga. Nesse trabalho, filmes finos foram
depositados por RF sputtering com objetivo de compreender como as propriedades
cristalográficas e morfológicas dos eletrodos ternários podem impactar na otimização
da sua eficiência eletroquímica. Os parâmetros de deposição que influenciam na
estequiometria, morfologia superficial e rendimento eletroquimico foram investigados
utilizando-se um planejamento fatorial de experimentos do tipo 2 2 , sendo a
composição atômica, a caracterização cristalográfica, a morfológica, e a eletroquímica
dos filmes ternários caracterizadas respectivamente por fluorescência de raios X,
difração raios X, espectroscopia no infravermelho, microscopia de força atômica, e
cronopotenciometria. Cada experimento do planejamento mostrou filmes
relativamente diferentes tanto em morfologia como em composição química. As
medidas de difração e fluorescência de raios X indicam, respectivamente, eletrodos
parcialmente cristalinos com pronunciada orientação preferencial e concentrações
maiores de manganês em relação aos outros metais, para todos os filmes depositados
por sputtering. Os estudos topográficos exibiram filmes com morfologia granular e
tamanhos de grãos diferentes, diretamente dependentes da potência de deposição. A
capacidade de carga dos filmes sofre forte influência da potência de deposição, que
produz filmes subestequiométricos e com maior rugosidade superficial. O valor da
capacidade de carga para o filme depositado com 100 W e 5 mL/min foi de
aproximadamente 250 mAh/g, valor superior ao encontrado na literatura para
eletrodos convencionais em pó com aditivos que é de 200 mAh/g. Esses resultados
revelaram que os caminhos a serem trilhados para se aumentar a capacidade de
carga dos eletrodos de baterias recarregáveis de íon lítio com óxidos ternários, que
mais se relaciona com as características morfológicas e cristalográficas do que com a
concentração de metais.
IMPACTO DO MÉTODO DE IRRADIAÇÃO NAS PROPRIEDADES MICROESTRUTURAIS DE RESINAS COMPOSTAS ODONTOLÓGICAS DO TIPO BULK FILL
Daina Dayana Arenas Buelvas, Eduardo Di Mauro
Data da defesa: 14/03/2019
Os materiais resinosos compostos utilizados em Medicina Oral e
Restauradora requerem propriedades microestruturais que lhes confiram os requisitos
necessários para o sucesso clínico. O objetivo desta pesquisa é estudar a influência
do tempo e da potência de irradiação nas propriedades microestruturais de
compósitos fotoativados do tipo Bulk Fill (RCBF). Para isso, três RCBF foram
estudadas em função do protocolo de fotoativação (P) utilizado. Os materiais
estudados foram: Tetric N-Ceram- TNF, Opus Bulk Fill- OBF e Filtek Bulk Fill Flow-
FBFF, separadas em três grupos em função de P: 𝑃 0 – grupo controle; 𝑃 1 - 1000
𝑚𝑊 ⁄ 𝑐𝑚 2 , 20 seg; e 𝑃 2 – 3200 𝑚𝑊 ⁄ 𝑐𝑚 2 , 6 seg. As propriedades microestruturais
como: grau de conversão (GC), perfil de porosidade, contração de polimerização,
tensão de contração, grau de cristalinidade e morfologia das partículas poliméricas
(ou aglomerados), foram estudadas por médio da espectroscopia por Transformada
de Fourier, Microtomografia de raios-X (micro-CT), Difração de Raios-X (DRX), e
Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), respectivamente. Os dados foram
tabulados e tratados estatisticamente. Os resultados mostraram que GC foi máximo
para OBF e mínimo para TNF, isto independente de P. 𝑃 1 resultou em maiores valores
de GC para as três RCBF analisadas. Todas as RCBF exibiram contração de
polimerização e tensão de contração independente de P, tendo a FBFF exibido os
maiores valores entre as amostras, ambos para 𝑃 1 e 𝑃 2 . 𝑃 2 apresentou maiores
valores de contração para todas as RCBF. TNF mostrou maior porosidade absoluta,
independente de P. Não foi evidenciada alteração da cristalinidade das RCBF em
função de P. A morfologia das RCBF foi influenciada por P. Para 𝑃 1 as RCBF
apresentaram uma morfologia menos homogênea e com tamanho maior nas
partículas. Pode-se concluir que os protocolos de fotoativação afetam as propriedades
microestruturais, de forma que 𝑃 1 resulta em, propriedades físico-mecânicas mais
desejáveis para a aplicação clínica.
Optimization of LDS blends of Kb:C7 for applications in the P3HT:PC61BM organic photovoltaic device
Andres David Pardo Perdomo, Edson Laureto
Data da defesa: 30/09/2019
In this work it is explored the use of two mixed organic dyes, Kremer Blue (Kb) and
Coumarin 7 (C7), to design optical filters for applications in the P 3HT : P C 61 BM Or-
ganic Photovoltaic device. The use of the filter was intended to increase the External
Quantum Efficiency of the device by means of the Luminescent Down-Shifting (LDS)
effect, at the same time that is expected to be used for preventing fast UV degradation
of the solar cell. It was found that the sample Kb 92.5 C7 7.5 dissolved in a PMMA solu-
tion (3 mg/mL) has a PLQY of 93.6%, the highest value obtained in the optimization
process. Figures of merit of this material, accompanied by simulations of the EQE us-
ing the Rothemund model reveal that this sample would contribute to an increment of
19.8% in the photo-generated current of the device. The I-V characteristic curve was
measured for eight devices and the average change in current density obtained was 18.6%.
Time-resolved PL results show a decrease in the lifetime of samples with different con-
centrations of C7, compared to the lifetime of single Kb samples. This result suggest
that exist an energy transfer process, presumably mediated by a Föster mechanism. The
photo-generated current was measured upon solar exposure, with and without the LDS
filter, for non encapsulated devices. It was found that during the first 3 hours of solar
exposure, the samples with the LDS filter present higher photo-generated current values
when compared to devices without the filter. However, upon longer exposure, a rapid
drop in the generated current for both devices (with and without filter) was observed.
Although increments in the photo-generated current were achieved by means of the LDS
filter, further improvements are needed in order to enhance the lifetime of the device.