Teses e Dissertações
ESTUDO POR TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS DE PROPRIEDADES MAGNÉTICAS E MICROESTRUTURAIS DE NANOPARTÍCULAS DE MAGNETITA EM POLIAMIDA RECICLADA
Lucas Gabriel dos Santos, Eduardo Di Mauro
Data da defesa: 08/03/2017
Nesse trabalho foram analisadas as propriedades magnéticas de um suporte magnético para
uma possível utilização em biocatálise. O suporte foi produzido a partir de uma síntese
adaptada tendo como resultado um material composto de magnetita (Fe3 O 4 ) e poliamida
reciclada. O suporte apresentou uma coloração típica de Fe3 O4 e uma magnetização de
saturação de 18 emu/g à temperatura ambiente. Medidas de Microscopia Eletrônica de
Transmissão (MET) mostraram que o suporte magnético apresentou em sua superfície
aglomerados esféricos de nanopartículas de Fe3O 4. Medidas de Difração de raios X mostraram
que existe também maghemita (γ − Fe2 O3 ) em sua composição. Espectros de Mössbauer
apresentaram um dubleto característico de uma fase superparamagnética. À temperatura
ambiente o suporte magnético apresentou uma pequena curva de histerese e medidas de
Ressonância Magnética Eletrônica (EMR) resultaram em um espectro com uma única linha
com g ∼ 2, 5 e 4Bpp ≈ 1100 G também à temperatura ambiente. Medidas de EMR à 77 K
mostraram um aumento da largura de linha e um deslocamento do campo de ressonância
para campos mais baixos com relação as medidas à temperatura ambiente. A ausência do
comportamento superparamagnético pode estar ligada a uma possível aglomeração das
nanopartículas de Fe3 O4 presentes na superfície do suporte magnético
RESSÍNTESE DOS COMPOSTOS LiCoO2 E LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 A PARTIR DE CATODOS DE BATERIAS DESCARTADAS DE ÍONS DE LÍTIO E SUA CARACTERIZAÇÃO ELETROQUÍMICA
Lucas Evangelista Sita, Jair Scarmínio
Data da defesa: 29/10/2020
Baterias de íons de lítio (BILs) contêm em sua composição elementos e
compostos químicos como Li, Co, Ni, Cu, Mn, Fe, Al e solventes orgânicos que,
se descartadas de forma inadequada ao fim da vida útil, são prejudicais a saúde
de seres vivos e geram grandes impactos ambientais. A reciclagem dos
componentes das BILs se apresenta como uma das soluções mais adequada e
processos para a ressíntese dos compostos do catodo têm sido particularmente
propostos, devido ao alto valor agregado do material desses compostos. Neste
trabalho apresentamos uma nova rota para a ressíntese dos compostos Li 1CoO2
e LiNi1/3Co1/3Mn1/3 O2 pelo método sol-gel e por reação em estado sólido, usando
como matéria prima a mistura do material extraído de 30 catodos de composição
LiCoO2 (Mistura A-CE), e a mistura de 4 outros catodos de composições
LiMn2O4, LiNi0.51Co0.22Mn0.27O2 e o catodo misto LiNi 0.51Co 0.19Mn0.30O2+LiMn2O4
(Mistura B-CE). Ambas as misturas foram calcinadas em 750 °C e lixiviadas em
ácido cítrico na concentração 1,5 mol.L-1, usando-se H2O2 com agente redutor e
filtradas, resultando no composto Co3 O4 como resíduo da lixiviação do produto
da calcinação da mistura A-CE e nos compostos Co3O4 e Ni6 MnO8, como
resíduos da mistura B-CE. Usando o resíduo Co3O4 e o carbonato comercial
Li2CO3 o composto LiCoO2 foi ressintetizado por reação em estado sólido. Já as
soluções lixiviadas provenientes das misturas A-CE e B-CE foram completadas
estequiometricamente com soluções de acetatos de Li, Ni e Mn e o composto
LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 pôde ser ressintetizado pelo método sol-gel a 850 °C por 16
horas. Análises por difração de raios X confirmaram a formação da fase única
LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 proveniente da ressíntese da mistura A-CE e as fases
LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 + Co3O4 resultante da mistura B-CE. Através do refinamento
pelo método de Rietveld, foi observado que ambos os compostos
LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 ressíntetizados possuem alta cristalinidade, alto
ordenamento cristalográfico e baixa troca catiônica. Micrografias por MEV
mostraram grãos de tamanhos entre 160 e 700 nm para ambas as ressínteses e
todos com aglomerações tipo esponja. Eletrodos preparados com os pós de
LiCoO2 e de LiNi1/3Co1/3Mn1/3 O2 mostraram capacidades de carga específica
(mAh/g) ligeiramente abaixo de valores relatados na literatura (140 mAh/g).
EFEITO DE CANAIS QUÂNTICOS SOBRE ESTADOS DE QUATRO QUBITS E FIDELIDADE DE TELETRANSPORTE CONTROLADO
Ladislau Vieira Teixeira Tavares, Shelly Santosh Sharma
Data da defesa: 10/03/2017
A interação de um sistema quântico com o ambiente, pode ser simulada pela passagem do
sistema quântico por um canal quântico. Neste trabalho é investigado o efeito da ação
dos canais quânticos de, a) despolarização e b) amortecimento de amplitude, sobre três
operadores de estado de quatro qubits. Um dos operadores de estado representa o estado
cluster de quatro qubits, e os outros dois operadores representam as misturas estatísticas
do estado cluster com outros estados quânticos com diferentes correlações. Para cada
tipo de estado são consideradas três situações: a primeira corresponde ao caso em que
o sistema quântico não apresenta a influência de canais quânticos. A segunda situação
é aquela em que o qubit A1 do sistema quântico sofre ação do canal de despolarização.
E, por fim, o caso em que o qubit A1 sofre influência do canal de amortecimento de
amplitude. Foi estudado, quantitativamente, o efeito da ação dos canais quânticos sobre
as propriedades, i) o quadrado do valor da negatividade global (a operação transposta
parcial é realizada sobre o estado do qubit A1 ), ii) a concorrência e iii) a informação mútua.
A concorrência e a informação mútua são obtidas para o par de qubits A1 A2. Para os
casos em que existe a ação do canal quântico, investiga-se também a entropia de troca e a
informação coerente. A informação coerente é nula, quando o parâmetro de despolarização
assume o valor d ≥ 14 , ou quando o parâmetro de amortecimento de amplitude γ ≥ 12 .
Os valores limiares que permitem transmitir informação quântica por meio dos canais de
despolarização e amortecimento de amplitude, utilizando o estado cluster, são d = 14 e
γ = 12 , respectivamente. Em relação as misturas estatísticas, nos casos em que existe efeito
do canal quântico sobre o sistema, o parâmetro do canal de despolarização assume os
valores d = 18 e d = 14 , e o parâmetro de amortecimento de amplitude tem valores fixados
em γ = 18 e γ = 14 . A quantidade de informação mutuamente compartilhada entre os qubits
A1 e A2 , é parcialmente perdida, independentemente do canal empregado. Os valores da
entropia de troca e informação coerente, variam de acordo com o parâmetro do canal,
mas não dependem necessariamente do parâmetro de mistura p. Ao final do trabalho, foi
discutido o efeito do canal de amortecimento de amplitude sobre o teletransporte quântico
controlado, quando o primeiro qubit do estado cluster, utilizado no protocolo, sofre perda
de coerência. A fidelidade, entre o estado quântico desconhecido teleportado por Alice e o
estado quântico obtido por Bob, depende de γ, e do parâmetro de estado α. É verificado
que a fidelidade é sempre maior do que 70%
ON THE CLASSICAL THEORY FOR PSEUDO-HERMITIAN TWO-LEVEL SYSTEMS
Kesley Raimundo, Mario Cesar Baldiotti
Data da defesa: 05/03/2020
Neste trabalho, analisamos o limite clássico para sistemas pseudo-hermitianos com um nú-
mero finito de níveis de energia. Estudando sistemas com campos complexos, descobrimos
que uma transformação canônica na teoria clássica pode ser dada por uma transformação
linear R ∈ SO ( 3, C). Como um caso particular, podemos transformar um campo real em
um campo complexo através desta rotação. Mostramos então que a condição que garante
que R é uma transformação canônica na teoria clássica é uma das condições necessarias
para que a teoria quântica seja pseudo-hermitiana. Propomos então um limite clássico
correto para a teoria pseudo-hermitiana. Além disso, quando o sistema não é pseudo-
hermitiano, o limite clássico produz a equação de Landau-Lifshitz-Gilbert como equação
de movimento. Essa identificação nos permite interpretar a forma algébrica do campo
externo complexo, que quebra a hermiticidade do problema, como um campo efetivo para
sistemas de dois níveis abertos. Neste sentido, afirmamos que o Hamiltoniano proposto
aqui descreve um amortecimento em sistemas de dois níveis. Como exemplo, aplicamos
esse formalismo a um análogo do Problema Rabi e mostramos possíveis efeitos mensurá-
veis.
TEORIAS EFETIVAS PARA FASES TOPOLÓGICAS EM 2+1 DIMENSÕES
José Henrique Ferreira Nobre, Pedro Rogério Sergi Gomes
Data da defesa: 28/02/2018
Esse trabalho é dedicado ao estudo do efeito Hall quântico e suas fases topológicas,
caracterizadas pelas filling fraction do sistema. Inicialmente são apresentados os aspectos
para a quantização do sistema Hall, que inclui o espectro de energia e a função de
onda. Análises dos operadores de translações magnéticas e o sistema com bordas físicas
são realizadas. Em seguida, são descritas duas abordagens para o efeito Hall quântico
fracionário. A primeira, apresentada por uma teoria para o estado fundamental do sistema,
descrita pela função de onda de Laughlin, com excitações dadas por quase-partículas e
quase-buracos, de carga e estatística fracionária. Na segunda abordagem discutimos teorias
efetivas em baixas energias, no qual resulta em uma teoria de calibre de Chern-Simons.
Nesse método são estudadas propriedades descritas pelo Chern-Simons correspondente
ao efeito Hall, com ênfase nos aspectos topológicos. Além disso, são discutidos teorias de
campos que descrevem os estados de borda e como é estabelecida a correspondência entre
o bulk e a borda.
ESTUDO DE CERÂMICAS DE SENZALAS DOS SÉCULOS XVIII E XIX DE CAMPOS DE GOYTACAZES – RJ POR EDXRF E ANÁLISE MULTIVARIADA
CHEILA SUMENSSI DE ARAUJO, Carlos Roberto Appoloni
Data da defesa: 18/03/2021
No Brasil, as pesquisas arqueológicas em sítios de ocupação africana e afrodescendente ainda são escassas, porém esses estudos têm mobilizado vários pesquisadores a complementar os registros escritos com a cultura material nas últimas décadas. Esses vestígios materializados encontrados fornecem informações importantes sobre as práticas cotidianas, dinâmica social e afins, e são uma importante via de acesso a história da escravidão, permitindo então, explorar a diversidade de práticas que eram realizadas. Dentre esses materiais, as cerâmicas são os objetos mais comumente encontrados em escavações arqueológicas. O presente trabalho refere-se à análise arqueométrica de fragmentos cerâmicos encontrados em escavações arqueologias ao redor de senzalas da fazenda do Colégio do Jesuítas localizada em Campos dos Goytacazes – RJ. Elas fazem parte do projeto chamado “Café com açúcar: arqueologia da escravidão em uma
perspectiva comparativa no sudeste rural escravista, dos séculos XVIII e XIX”. Esse projeto está sendo desenvolvido com o objetivo de investigar a vida material de grupos escravos do Brasil e tentar responder uma das discussões sobre as cerâmicas na diáspora africana, que é se as cerâmicas artesanais foram produzidas pelos próprios escravos ou adquiridas através de redes de comércio local. As amostras de fontes de argila, preparadas de diferentes formas de manufatura e os fragmentos cerâmicos arqueológicos, foram analisados utilizando a técnica de Fluorescência de Raios X por dispersão de Energia (EDXRF) com auxílio da análise estatística multivariada (PCA e HCA). Na análise qualitativa os elementos Al, Si, P, S, K, Ca, Ti, V, Mn, Fe, Cu, Zn, Rb, Sr, Y, Zr e Nb foram identificados nos fragmentos cerâmicos e nas amostras de fontes de argila. As análises por PCA e HCA mostraram que as amostras das quatro fontes de argila são diferentes entre si e que o método de manufatura não tem grande influência no resultado final, ou seja, não houve diferença significativa entre as amostras feitas em ambiente oxidante no forno elétrico e as feitas com queima artesanal. Já os fragmentos cerâmicos se diferenciam entre si estatisticamente, mostrando que não há semelhança entre fragmentos com relação à área de escavação. Na análise em conjunto, os resultados da PCA e HCA mostraram uma clara separação entre as amostras de fontes de argila e os fragmentos cerâmicos, indicando que provavelmente os fragmentos cerâmicos não foram manufaturados com as argilas das fontes de argilas próximas as senzalas.
TESTES DE ESTABILIDADE DE FILMES DE MAIPbCl 2 SOB A LUZ SOLAR
Helder Scapin Anizelli, Edson Laureto
Data da defesa: 21/02/2017
Neste trabalho foram realizados testes de estabilidade de filmes de perovskita
produzidos pelo método two-step utilizando os precursores PbCl 2 e CH 3 NH 3 I. O
estado de degradação dos filmes foi mensurado levando em conta a variação da
absorbância do filme com o tempo de irradiação solar. Foi verificado que a ação de
um filtro que barra o espectro visível não modifica a cinética de degradação de filmes
não-encapsulados, mas uma encapsulação simples com vidro é capaz de prolongar
significativamente a capacidade de absorção óptica dos filmes. Porém, tanto a
utilização de um filtro UV, quanto a aplicação de uma camada de um material
luminescente (Kremer Blue) disperso em matriz inerte (PMMA), contribuem ainda mais
efetivamente para a manutenção das propriedades ópticas dos filmes de perovskita.
A intenção é tirar proveito do efeito Luminescence Down-Shifting (LDS) a partir da
emissão desta camada. A aplicação desta camada sobre um dispositivo fotovoltaico
a base de perovskita resultou em um ganho expressivo no tempo de vida do mesmo.
No entanto, os dados indicam que a própria camada de LDS sofre os efeitos deletérios
causados pela ação combinada de luz com oxigênio e umidade do ar.
Estudo das propriedades ópticas e elétricas de filmes finos de seleneto de cobre obtidos por “banho químico”
Gustavo Yamanishi, Alexandre Urbano
Data da defesa: 02/02/2018
O seleneto de cobre é um semicondutor tipo p com características energéticas
adequadas para aplicações em dispositivos eletrônicos e optoeletrônicos de filmes
finos. Na literatura encontram-se poucos trabalhos que utilizam o planejamento de
experimentos com a finalidade de otimização dos parâmetros de síntese de filmes
finos assim como são raras a aplicação de filmes finos de seleneto de cobre em
diodos orgânicos emissores de luz (OLED). Com o objetivo de se investigar a
otimização das propriedades ópticas e elétricas de filmes finos de seleneto de cobre,
obtidos pela técnica de banho químico neste trabalho delineou-se um planejamento
fatorial 2 3 com ponto central em triplicata, para estudar a influência dos parâmetros
de síntese nas respostas de transmitância e resistividade. As variáveis escolhidas
foram concentração da solução de selenossulfato de sódio, tempo de reação e
espessura dos filmes. As respostas analisadas foram resistividade de superfície,
transmitância e refletância óptica, energia de gap, estrutura cristalina, espessura e
composição elementar. Construíram-se OLEDs com a deposição de MDMO-PPV e
alumínio sobre os filmes finos de seleneto de cobre, a fim de se avaliar a integração
dos filmes ao processo de eletroluminescência. Os filmes de seleneto de cobre
produzidos apresentaram resistividade de superfície entre 30,49 e 853,59 Ω/□ e
transmitância óptica entre 11,93 e 49,50% para a faixa de comprimento de onda
entre 574 a 584 nm. O planejamento indicou claramente que quanto maior a
transmitância maior a resistividade elétrica e vice-versa. Os filmes apresentaram-se
amorfos e compostos por átomos de cobre e selênio isentos de contaminantes. A
energia de gap média dos filmes foi de 2,08 eV sendo que apenas os dispositivos
produzidos com filmes finos de seleneto de cobre com as configurações +++, +-- e
000 contribuíram para a promoção da eletroluminescência na camada de MDMO-
PPV. Destes resultados pode-se concluir que as propriedades físicas dos filmes são
fortemente dependentes dos parâmetros de síntese e que, sendo as grandezas de
transmitância e resistividade diretamente proporcionais, deve-se optar pela
configuração que atenda à aplicação desejada.
DETERMINAÇÃO DE METAIS EM TINTAS PÓ E ESPESSURA DA TINTA APLICADA SOBRE PLACAS DE AÇO USANDO A FLUORESCÊNCIA DE RAIOS X
Guilherme Augusto Lisboa Nogueira, Fabio Melquiades
Data da defesa: 22/11/2019
A Fluorescência de Raios X por Dispersão em Energia (EDXRF) é uma técnica bem
estabelecida que pode ser usada em controle de qualidade em processos industriais. Nesse
estudo, foi proposta uma análise de dois tipos de tintas, uma regular e outra especial,
amplamente usadas na indústria. Os objetivos foram os de determinar a composição da tinta,
quantificando os elementos inorgânicos com EDXRF, e checar se a quantidade de elementos
tóxicos está de acordo com a normativa RoHS (Restriction of Hazardous Substances) e com a
Norma Brasileira (NBR). Além disso realizar uma Análise de Componentes Principais (PCA)
para agrupar as tintas de acordo com o tipo e construir modelos de Regressão por Mínimos
Quadrados Parciais (PLSR) para fazer uma previsão da espessura da camada de tinta aplicada
sobre placas de aço, usando os dados da EDXRF. Avaliando os resultados quantitativos,
descobriu–se que algumas amostras de tinta apresentaram elementos tóxicos como o Cr e Pb.
As análises de PCA resultaram em uma separação das placas, agrupando–as segundo as cores
e os tipos de tinta utilizados na pintura. Os resultados dos modelos de PLSR indicaram
espessura de camada entre 54 µm e 97 µm, com um desvio relativo médio de 1% comparado
com o método convencional utilizado em medidas de espessuras de camadas de tinta (método
magnético). Os resultados mostraram que a EDXRF é uma técnica alternativa confiável para
determinar os metais presentes nas tintas em pó. Além disso, as análises de PCA e PLSR
combinadas com a EDXRF trazem resultados significativos quanto a concordância com as
normativas e informações sobre a espessura de camada de tinta.
DISCRIMINAÇÃO DE CATODOS DE LiCoO 2 DE BATERIAS COM DIFERENTES SOH POR MÉTODOS DE ESTATÍSTICA MULTIVARIADA
Fernando Henrique Pavoni, Jair Scarmínio
Data da defesa: 15/04/2019
Com o objetivo de discriminar catodos de baterias de telefone celular com diferentes
estados de saúde (SOH), tendo o composto LiCoO 2 como o material eletroativo,
foram realizadas análises estatíticas multivariadas, pelos métodos de Análise de
Componentes Principais (ACP) e de Análise Hierárquica de Agrupamentos (AHA),
em dados de difração de raios X e espectroscopia de infravermelho, nos materiais
dos catodos dessas baterias. Também foram realizadas análises univariadas nos
dados dos parâmetros cristalográficos, de morfologia e tamanho das partículas dos
catodos para auxiliar nas interpretações estatísticas. Tanto a ACP, como o método
de AHA discriminam os catodos das baterias em três grupos com apenas dois
fatores, respondendo por mais de 99% da variância explicada, usando os dados de
DRX ou os de FTIR. A ACP nos dados de DRX levou a concluir que os
agrupamentos dos catodos foram organizados devido às deformações nos
parâmetros de rede do LiCoO 2 , em boa concordância com os valores de SOH das
correspondentes baterias. A aplicação da ACP aos dados de FTIR resultaram em
agrupamentos discriminados pelos fatores da variação das intensidades dos
espectros e deslocamentos das bandas de absorção.