RESSÍNTESE DOS COMPOSTOS LiCoO2 E LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 A PARTIR DE CATODOS DE BATERIAS DESCARTADAS DE ÍONS DE LÍTIO E SUA CARACTERIZAÇÃO ELETROQUÍMICA
Lucas Evangelista Sita, Jair Scarmínio
Data da defesa: 29/10/2020
Baterias de íons de lítio (BILs) contêm em sua composição elementos e compostos químicos como Li, Co, Ni, Cu, Mn, Fe, Al e solventes orgânicos que, se descartadas de forma inadequada ao fim da vida útil, são prejudicais a saúde de seres vivos e geram grandes impactos ambientais. A reciclagem dos componentes das BILs se apresenta como uma das soluções mais adequada e processos para a ressíntese dos compostos do catodo têm sido particularmente propostos, devido ao alto valor agregado do material desses compostos. Neste trabalho apresentamos uma nova rota para a ressíntese dos compostos Li 1CoO2 e LiNi1/3Co1/3Mn1/3 O2 pelo método sol-gel e por reação em estado sólido, usando como matéria prima a mistura do material extraído de 30 catodos de composição LiCoO2 (Mistura A-CE), e a mistura de 4 outros catodos de composições LiMn2O4, LiNi0.51Co0.22Mn0.27O2 e o catodo misto LiNi 0.51Co 0.19Mn0.30O2+LiMn2O4 (Mistura B-CE). Ambas as misturas foram calcinadas em 750 °C e lixiviadas em ácido cítrico na concentração 1,5 mol.L-1, usando-se H2O2 com agente redutor e filtradas, resultando no composto Co3 O4 como resíduo da lixiviação do produto da calcinação da mistura A-CE e nos compostos Co3O4 e Ni6 MnO8, como resíduos da mistura B-CE. Usando o resíduo Co3O4 e o carbonato comercial Li2CO3 o composto LiCoO2 foi ressintetizado por reação em estado sólido. Já as soluções lixiviadas provenientes das misturas A-CE e B-CE foram completadas estequiometricamente com soluções de acetatos de Li, Ni e Mn e o composto LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 pôde ser ressintetizado pelo método sol-gel a 850 °C por 16 horas. Análises por difração de raios X confirmaram a formação da fase única LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 proveniente da ressíntese da mistura A-CE e as fases LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 + Co3O4 resultante da mistura B-CE. Através do refinamento pelo método de Rietveld, foi observado que ambos os compostos LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 ressíntetizados possuem alta cristalinidade, alto ordenamento cristalográfico e baixa troca catiônica. Micrografias por MEV mostraram grãos de tamanhos entre 160 e 700 nm para ambas as ressínteses e todos com aglomerações tipo esponja. Eletrodos preparados com os pós de LiCoO2 e de LiNi1/3Co1/3Mn1/3 O2 mostraram capacidades de carga específica (mAh/g) ligeiramente abaixo de valores relatados na literatura (140 mAh/g).
RESSÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE ELETRODOS DE LiCoO 2 RECUPERADOS DE CATODOS DE BATERIAS DESCARTADAS DE ÍONS DE LÍTIO
Stephany Pires da Silva, Jair Scarmínio
Data da defesa: 28/10/2019
A popularização de produtos eletrônicos, especialmente os telefones celulares, tem gerado um aumento na produção e no consumo de baterias de íons de lítio, usadas como suas fontes de energia elétrica. Após esgotadas, o descarte dessas baterias deve ser criterioso para evitar danos ambientais e à saúde. Surge então a necessidade e oportunidade de mercado voltada para a reciclagem dessas baterias. Este trabalho apresenta um estudo sobre a caracterização e recuperação do composto Li x CoO 2 extraído do catodo de baterias descartadas de íons de lítio de telefones celulares de diferentes marcas, modelos e estados de saúde (SOH), através da sua decomposição térmica nas temperaturas de 700, 800 e 900°C, seguida de uma ressíntese, via estado-sólido, com os produtos da decomposição Li 1,0 CoO 2 e Co 3 O 4 e com a adição de carbonato de lítio (Li 2 CO 3 ). Medidas mostraram um aumento na impedância da bateria com a diminuição do seu SOH e uma dependência entre o tamanho das partículas do catodo com o SOH das baterias foi observado por meio de imagens de MEV e confirmada por medidas da área superficial específica pela técnica BET. Refinamentos pelo método de Rietveld mostraram um aumento na concentração relativa de Co 3 O 4 com o aumento da temperatura de decomposição térmica e uma diminuição com o aumento do SOH das baterias. Análises térmicas mostraram que a partir de 850°C ocorre a evaporação de Li do composto Li x CoO 2 , influenciando na concentração de Co 3 O 4 obtido após a decomposição térmica. Observou-se que as temperaturas de tratamento térmico alteram significativamente os parâmetros de rede e o ordenamento cristalográfico do composto Li 1,0 CoO 2 obtido da decomposição térmica. Análises por microtomografia de raios X mostraram que as fases cristalinas Li 1,0 CoO 2 e Co 3 O 4 resultantes da decomposição coexistem na mesma partícula do material do catodo, mas espacialmente redistribuídas, ocupando respectivamente, a casca e o caroço das partículas. Nas ressínteses obteve-se unicamente o composto estequiométrico Li 1,0 CoO 2 com alto ordenamento cristalino e eletrodos fabricados com esse material mostraram capacidades de carga inicial próximas a 130 mAh/g, dependendo da temperatura de decomposição térmica e do SOH das baterias descartadas, cujo material do catodo, Li x CoO 2 , foi ressintetizado. Portanto, o método de ressíntese do LiCoO 2 proposto neste trabalho apresenta potencialidade para confecção de novos catodos de baterias a partir de baterias descartadas.