Teses e Dissertações
Palavra-chave: Óxido ternário
Influência Dos Parâmetros De Deposição De Rf Magnetron Sputtering Na Otimização Das Propriedades Físico-Químicas De Filmes Finos De Óxido Litiado Ternário Depositado Sobre Substrato Flexível De Kapton
Daniel Andres Sanchez Lopes, Alexandre Urbano
Data da defesa: 30/06/2023
As baterias recarregáveis de íon lítio estão presentes nos mais diversos equipamentos
elétricos e eletrônicos, impulsionadas pela sua alta densidade de energia em pequenos
volumes e pesos. A eletrônica flexível tem crescido na esteira de outras tecnologias como
dispositivos implantáveis e tecnologia das coisas, e as baterias de íon lítio podem ocupar
também essa lacuna como fonte de energia. Os métodos de produção de baterias de íon
lítio convencionais utilizam-se de sistemas rígidos, além de conterem eletrólitos líquidos
que diminuem a segurança dos dispositivos. Uma alternativa na produção de baterias de íon lítio é a confecção de eletrodos de filmes finos por técnicas físicas como o sputtering.
Dentre as vantagens desse processo destaca-se ser desnecessário a adição de ligantes e
condutores eletrônicos que promovem diminuição na energia específica da bateria. Com
o objetivo de produzir filmes finos de óxido de metal de transição litiado ternário (Ni, Mn
e Co), foram investigadas neste trabalho formas de se produzir essas películas que
otimizem a sua capacidade de descarga eletroquímica sem, contudo, necessitar de
tratamentos térmicos, tanto in situ como a posteriori, o que possibilita o emprego de
substratos flexíveis. Os filmes foram investigados segundo um planejamento fatorial de
experimentos com 4 variáveis (potência, pressão, espessura e porcentagem de O2) em dois
níveis mais ponto central. Diversas técnicas foram empregadas para caracterizar as
propriedades físicas e químicas, com destaque para avaliação eletroquímica de
desempenho da capacidade de descarga elétrica. Os resultados do planejamento
indicaram as melhores condições de deposição e a amostra otimizada apresentou uma
capacidade de descarga de 212 mAhg-1, 50% maior do que os eletrodos convencionais.
Com esse trabalho mostra-se ser possível obter filmes com alta capacidade sem
necessidade de tratamentos térmicos, o que pode contribuir para o futuro
desenvolvimento da eletrônica flexível beneficiando a humanidade com dispositivos
eletrônicos voltados para saúde e bem estar social.
FILMES FINOS DE ÓXIDOS TERNÁRIOS LITIADOS Li(NiCoMn)O2 DEPOSITADOS POR RF MAGNETRON SPUTTERING
Daniel Andres Sanchez Lopez, Alexandre Urbano
Data da defesa: 26/10/2018
A demanda crescente por baterias com altas densidades de energia, para dispositivos
portáteis e veículos elétricos, esbarra na origem esgotável dos materiais atualmente
empregados. A previsão de esgotamento das reservas de cobalto, principal
componente das baterias de íon lítio, é entorno de cinquenta anos. Os óxidos de
metais de transição ternários do tipo lamelar com parcial substituição do cobalto em
sua composição (LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 ) são os compostos mais promissores para
substituírem os eletrodos ricos em cobalto (LiCoO 2 ), e isso já vem acontecendo
comercialmente. Contudo, a eficiência desse material como eletrodo não é
plenamente alcançada devido à instabilidade dos eletrólitos nos altos potenciais de
oxidação requeridos nos processos de carga. Nesse trabalho, filmes finos foram
depositados por RF sputtering com objetivo de compreender como as propriedades
cristalográficas e morfológicas dos eletrodos ternários podem impactar na otimização
da sua eficiência eletroquímica. Os parâmetros de deposição que influenciam na
estequiometria, morfologia superficial e rendimento eletroquimico foram investigados
utilizando-se um planejamento fatorial de experimentos do tipo 2 2 , sendo a
composição atômica, a caracterização cristalográfica, a morfológica, e a eletroquímica
dos filmes ternários caracterizadas respectivamente por fluorescência de raios X,
difração raios X, espectroscopia no infravermelho, microscopia de força atômica, e
cronopotenciometria. Cada experimento do planejamento mostrou filmes
relativamente diferentes tanto em morfologia como em composição química. As
medidas de difração e fluorescência de raios X indicam, respectivamente, eletrodos
parcialmente cristalinos com pronunciada orientação preferencial e concentrações
maiores de manganês em relação aos outros metais, para todos os filmes depositados
por sputtering. Os estudos topográficos exibiram filmes com morfologia granular e
tamanhos de grãos diferentes, diretamente dependentes da potência de deposição. A
capacidade de carga dos filmes sofre forte influência da potência de deposição, que
produz filmes subestequiométricos e com maior rugosidade superficial. O valor da
capacidade de carga para o filme depositado com 100 W e 5 mL/min foi de
aproximadamente 250 mAh/g, valor superior ao encontrado na literatura para
eletrodos convencionais em pó com aditivos que é de 200 mAh/g. Esses resultados
revelaram que os caminhos a serem trilhados para se aumentar a capacidade de
carga dos eletrodos de baterias recarregáveis de íon lítio com óxidos ternários, que
mais se relaciona com as características morfológicas e cristalográficas do que com a
concentração de metais.