Teses e Dissertações
Palavra-chave: Filmes finos
Estudo das propriedades ópticas e elétricas de filmes finos de seleneto de cobre obtidos por “banho químico”
Gustavo Yamanishi, Alexandre Urbano
Data da defesa: 02/02/2018
O seleneto de cobre é um semicondutor tipo p com características energéticas
adequadas para aplicações em dispositivos eletrônicos e optoeletrônicos de filmes
finos. Na literatura encontram-se poucos trabalhos que utilizam o planejamento de
experimentos com a finalidade de otimização dos parâmetros de síntese de filmes
finos assim como são raras a aplicação de filmes finos de seleneto de cobre em
diodos orgânicos emissores de luz (OLED). Com o objetivo de se investigar a
otimização das propriedades ópticas e elétricas de filmes finos de seleneto de cobre,
obtidos pela técnica de banho químico neste trabalho delineou-se um planejamento
fatorial 2 3 com ponto central em triplicata, para estudar a influência dos parâmetros
de síntese nas respostas de transmitância e resistividade. As variáveis escolhidas
foram concentração da solução de selenossulfato de sódio, tempo de reação e
espessura dos filmes. As respostas analisadas foram resistividade de superfície,
transmitância e refletância óptica, energia de gap, estrutura cristalina, espessura e
composição elementar. Construíram-se OLEDs com a deposição de MDMO-PPV e
alumínio sobre os filmes finos de seleneto de cobre, a fim de se avaliar a integração
dos filmes ao processo de eletroluminescência. Os filmes de seleneto de cobre
produzidos apresentaram resistividade de superfície entre 30,49 e 853,59 Ω/□ e
transmitância óptica entre 11,93 e 49,50% para a faixa de comprimento de onda
entre 574 a 584 nm. O planejamento indicou claramente que quanto maior a
transmitância maior a resistividade elétrica e vice-versa. Os filmes apresentaram-se
amorfos e compostos por átomos de cobre e selênio isentos de contaminantes. A
energia de gap média dos filmes foi de 2,08 eV sendo que apenas os dispositivos
produzidos com filmes finos de seleneto de cobre com as configurações +++, +-- e
000 contribuíram para a promoção da eletroluminescência na camada de MDMO-
PPV. Destes resultados pode-se concluir que as propriedades físicas dos filmes são
fortemente dependentes dos parâmetros de síntese e que, sendo as grandezas de
transmitância e resistividade diretamente proporcionais, deve-se optar pela
configuração que atenda à aplicação desejada.
FILMES FINOS DE ÓXIDOS TERNÁRIOS LITIADOS Li(NiCoMn)O2 DEPOSITADOS POR RF MAGNETRON SPUTTERING
Daniel Andres Sanchez Lopez, Alexandre Urbano
Data da defesa: 26/10/2018
A demanda crescente por baterias com altas densidades de energia, para dispositivos
portáteis e veículos elétricos, esbarra na origem esgotável dos materiais atualmente
empregados. A previsão de esgotamento das reservas de cobalto, principal
componente das baterias de íon lítio, é entorno de cinquenta anos. Os óxidos de
metais de transição ternários do tipo lamelar com parcial substituição do cobalto em
sua composição (LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 ) são os compostos mais promissores para
substituírem os eletrodos ricos em cobalto (LiCoO 2 ), e isso já vem acontecendo
comercialmente. Contudo, a eficiência desse material como eletrodo não é
plenamente alcançada devido à instabilidade dos eletrólitos nos altos potenciais de
oxidação requeridos nos processos de carga. Nesse trabalho, filmes finos foram
depositados por RF sputtering com objetivo de compreender como as propriedades
cristalográficas e morfológicas dos eletrodos ternários podem impactar na otimização
da sua eficiência eletroquímica. Os parâmetros de deposição que influenciam na
estequiometria, morfologia superficial e rendimento eletroquimico foram investigados
utilizando-se um planejamento fatorial de experimentos do tipo 2 2 , sendo a
composição atômica, a caracterização cristalográfica, a morfológica, e a eletroquímica
dos filmes ternários caracterizadas respectivamente por fluorescência de raios X,
difração raios X, espectroscopia no infravermelho, microscopia de força atômica, e
cronopotenciometria. Cada experimento do planejamento mostrou filmes
relativamente diferentes tanto em morfologia como em composição química. As
medidas de difração e fluorescência de raios X indicam, respectivamente, eletrodos
parcialmente cristalinos com pronunciada orientação preferencial e concentrações
maiores de manganês em relação aos outros metais, para todos os filmes depositados
por sputtering. Os estudos topográficos exibiram filmes com morfologia granular e
tamanhos de grãos diferentes, diretamente dependentes da potência de deposição. A
capacidade de carga dos filmes sofre forte influência da potência de deposição, que
produz filmes subestequiométricos e com maior rugosidade superficial. O valor da
capacidade de carga para o filme depositado com 100 W e 5 mL/min foi de
aproximadamente 250 mAh/g, valor superior ao encontrado na literatura para
eletrodos convencionais em pó com aditivos que é de 200 mAh/g. Esses resultados
revelaram que os caminhos a serem trilhados para se aumentar a capacidade de
carga dos eletrodos de baterias recarregáveis de íon lítio com óxidos ternários, que
mais se relaciona com as características morfológicas e cristalográficas do que com a
concentração de metais.
INFLUÊNCIA DOS PARÂMETROS DE SÍNTESE NAS PROPRIEDADES ELETROCRÔMICAS DE FILMES FINOS DE ÓXIDO DE TITÂNIO DEPOSITADOS POR DC REACTIVE SPUTTERING
Luís Henrique Cardozo Amorin, Alexandre Urbano
Data da defesa: 11/10/2017
Filmes finos de TiO 2 são amplamente estudados devido às suas propriedades
fotocatalíticas, eletrocrômicas e de armazenamento de energia. As propriedades
eletrocrômicas podem sofrer variações no decorrer dos ciclos de inserção e extração
de íons da estrutura do material devido à alteração nessa estrutura. Com o objetivo
de investigar a correlação entre parâmetros de síntese e sua ciclabilidade
eletrocrômica, a fim de encontrar o mais eficiente eletrodo eletrocrômico entre as
amostras depositadas. Neste trabalho os filmes finos de TiO 2 foram depositados por
pulverização reativa sob pressão parcial de oxigênio (P O2 ) variável (0 – 7 x 10 -4
mbar) e tratados termicamente a 400 ºC em fluxo de oxigênio durante 8 horas. A
difração de raios X antes e após a ciclagem eletroquímica das amostras foi realizada
para identificar possíveis alterações na estrutura. As suas propriedades
eletrocrômicas foram investigadas pelas técnicas de voltametria cíclica,
cronopotenciometria e cronoamperometria, com acompanhamento in situ da
variação da transmitância óptica, e comparadas entre si a fim de se obter a
reversibilidade dos parâmetros eletrocrômicos, tais como eficiência, contraste óptico
e tempo de resposta. As amostras depositadas com uma menor concentração de O 2
apresentaram uma intercalação menor de íons em sua estrutura, além de serem
mais susceptíveis a uma variação da estrutura cristalina no decorrer da ciclagem,
sofrendo um maior desgaste conforme ocorreu a inserção e extração de íons de lítio
repetidamente no material. Devido a isso, uma das amostras apresentou
desgrudamento do substrato durante a ciclagem. As amostras depositadas com
maior concentração de O 2 mantiveram um efeito eletrocrômico acentuado após a
ciclagem, mostrando assim, uma boa reversibilidade ao processo de carga e
descarga. Desse modo, a amostra depositada com 5 x 10 -4 mbar é a que apresenta
os parâmetros de deposição para se obter um eletrodo de dispositivo eletrocrômico,
quase não tendo variado a sua quantidade de carga intercalada (de 37,4 mC para
36,6 mC) e aumentando a sua variação de transmitância óptica (de 68% para 74%).
Esse aumento na variação da transmitância óptica e consequentemente na
eficiência eletrocrômica desse material, provavelmente pode ser associada aos
defeitos da estrutura do filme, alterando os estados de valência dos átomos de
titânio, conforme a teoria de small-polaron.