Teses e Dissertações
Palavra-chave: Espectroscopia Raman
ESTUDO DE MISTURAS DE PIGMENTOS DE INTERESSE ARQUEOMÉTRICO PELAS ESPECTROSCOPIAS RAMAN E EDXRF
Madson Albertini Bruno, Carlos Roberto Appoloni
Data da defesa: 14/12/2017
Neste trabalho, objetivou-se realizar medidas de ultravioleta no visível (UV-Vis), de
espectroscopia Raman (ER) e de fluorescência de Raios X por dispersão de energia
(EDXRF) em amostras puras e de misturas binárias e ternárias, utilizando um tipo
específico de tinta, a guache, a fim de quantificá-las. Neste sentido, foram preparadas
cerca de 190 amostras, no total, sendo 15 amostras de misturas com plantel de 17 tintas
selecionadas. Destas 17 tintas puras, 11 eram de qualidade profissional e 6 eram de
qualidade comercial. Das 15 amostras de misturas, 10 foram preparadas com tintas
profissionais, sendo 8 amostras binárias e 2 ternárias. As demais 5 amostras de misturas
utilizadas foram de qualidade comercial, sendo 4 misturas binárias e 1 ternária.
Objetivou-se, também, analisar 3 obras de arte, feitas com o uso de tinta guache, de
autores renomados no mundo da arte, que fazem parte do acervo permanente do Museu
de Artes da cidade de São Paulo (MASP), a fim de realizar a caracterização dos
pigmentos utilizados na produção destas. Assim, no que tange as medidas feitas no UV-
Vis, de ER e de EDXRF, estas foram realizadas em 3 diferentes laboratórios da
Universidade Estadual de Londrina, a saber, o Laboratório de Física Nuclear Aplicada,
o Laboratório de Espectroscopia e o Laboratório de Análises de Raios X. Com relação à
análise das obras de arte utilizadas neste trabalho, as medidas destas foram realizadas no
MASP. Para todos os espectros Raman obtidos, utilizou-se a ferramenta baseline,
fornecida nos softwares NuSpec. As técnicas de análises de componentes principais
(PCA), análises de agrupamentos por métodos hierárquicos (HCA) e regressão pelo
método dos quadrados mínimos parciais (PLSR), foram feitas com o uso de um
programa para se obter o resultado quantitativo das misturas. Por fim, os resultados
mostraram ser bem próximos dos valores das concentrações reais para cada mistura
preparada, tanto utilizando os dados de Raman quanto os de EDXRF. A utilização dos
dados de EDXRF mostrou ser mais indicada para este método utilizado, pois,
apresentou menores erros na validação de calibração dos dados. Foi possível distinguir
tintas com mesma coloração com a utilização da técnica de PCA com muito mais
facilidade que a forma mais comum utilizada, à sobreposição espectral. Também por
PCA foi possível sugerir, em muitos casos de misturas, uma possível relação de
proporção, pois, as posições das amostras ficaram separadamente ordenadas e próximas
das amostras de tinta pura que compunham a mistura. As três obras foram analisadas
com espectroscopia Raman portátil e os resultados obtidos indica a presença de misturas
de tintas. Para as cores branca, vermelha e amarela, foi possível realizar indicações da
caracterização dos pigmentos presentes na composição química das tintas. Também foi realizado o procedimento indicado em um dos diagramas do trabalho para verificar a existência de tinta utilizadas nas obras, semelhantes as tintas selecionadas neste
trabalho.
CARACTERIZAÇÃO NÃO DESTRUTIVA DE MATERIAL CERÂMICO E DE TECIDOS DE CULTURAS ANTIGAS DA BOLÍVIA POR PXRF E ESPECTROSCOPIA RAMAN PORTÁTIL
Jorge Lisme Ticona, Carlos Roberto Appoloni
Data da defesa: 21/02/2017
Neste trabalho foram analisados vasos e fragmentos cerâmicos pertencentes
aos sítios arqueológicos de Tiwanaku, Achocalla, Ilha do Sol e Pariti localizados na
Bolívia. As amostras de cerâmica foram medidas pela técnica de florescência de raios
X por dispersão em energia (PXRF). Foram identificados os elementos químicos que
estão presentes nas faces convexa, côncava e na pasta cerâmica nas amostras. Os
resultados das análises utilizando a estatística multivariada (PCA e HCA) mostraram
a formação de três grupos principais compostos pelas amostras subaquáticas da Ilha
do Sol, Tiwanaku e Achocalla, indicando que essas amostras foram manufaturadas
com argila de três fontes diferentes. Um fragmento de Pariti e três fragmentos de
Achocalla foram medidos pela técnica de micro florescência de raios X. As análises
das imagens bidimensionais nas suas faces convexas desses fragmentos mostraram
que as regiões de cores marrom, preta e branca têm altas concentrações dos
elementos ferro, manganês e cálcio, respectivamente. Utilizando o espectrômetro
Raman com duplo comprimento de onda foram analisadas amostras de tecidos pré-
colombianos pertencentes à coleção do Museu de Arqueologia e Etnologia (MAE) no
Brasil. Os espectros Raman medidos in situ mostraram bandas largas com baixa
relação sinal-ruído, indicando que, neste caso, o espectrômetro não foi adequado para
obter informação molecular dos corantes aplicados nas fibras. As dificuldades para
obter uma resposta espectral com alta relação sinal-ruído possivelmente foram
causadas devido à mistura de corantes aplicados nas fibras como mostrado nas
imagens microscópicas e à presença de produtos de degradação nos tecidos, os quais interferem fortemente o sinal Raman.